Из приведённого фрагмента main.cf не видно настроек relay: какие клиенты могут пересылать почту(определяется параметрами mynetworks и mynetworks_style), для каких мест назначений :) может пересылаться почта(определяется параметром relay_domains) и каким образом она пересылается - непосредственно в Internet или через relay(определяется значением relayhost).