>[оверквотинг удален]
>Вчера я к нему прикрутил web-морду Roundcube. в общем-то все работает, но
>есть некоторые непонятки с размеров вложения через Roundcube. По-умолчанию, он там
>равен 2M, я нашел в файле /usr/local/etc/php.ini параметр upload_max_filesize и поставил
>его в 8M. Но после этого вопрос все равно не исчерпался
>до конца, т.к. файлы размера, допустим, 6 с лишним мегабайт можно
>прилепить, а файл, например, 7.24MБ уже не получается, в почтовом логе
>пишется, что слишком большой размер. В самом постфиксе ограничение было тоже
>8МБ.
>Где собака зарыта? И правильно ли вообще изменять размер допустимого вложения для
>Roundcube через php.ini ?

В php.ini определяется максимальный размер файла который можно закачать с помощью php скрипта.
на Roundcube это влияет т.к. он на написан на php.
Roundcube про максимальный размер почтового сообщения ничего не знает, он вообще у каждого почтового сервера свой.
Постфикс оперирует размером ВСЕГО почтового сообщения, а что такое вложение он знать не знает, это не его забота.
Почтовое сообщение формируется почтовым клиеном ( в вашем случае Roundcube ). Прикрепленные файлы кодируются специальным образом тут-то размер и увеличивается.