> есть фирма А с локальной сетью и есть школа Б с локальной сетью с точно такими же адресами (в самом деле, не договариваться же им).

Будучи подключенными к Интернету по IPv6, А и Б получат от своего провайдера префикс определенной длины. Префиксы у А и Б будут разными — договариваться не нужно.

Например, я подключен к халявному Freenet6 (IPv6-тунель поверх IPv4 сквозь NAT). Мне выдан префикс 2001:5c0:XXXX:XXXX::/64, т. е. я с одного этого подключения получил 2^64 адресов, которые могу спокойно раздавать другим устройствам в моей домашней сети, и все эти адреса будут глобально маршрутизируемыми. В этом и смысл IPv6: достаточно много адресов, чтобы выдать каждому пользователю по префиксу.

https://en.wikipedia.org/wiki/IPv6_address
«Each RIR can divide each of its multiple /23 blocks into 512 /32 blocks, typically one for each ISP; an ISP can divide its /32 block into 65536 /48 blocks, typically one for each customer; customers can create 65536 /64 networks from their assigned /48 block, each having 2^64 addresses. In contrast, the entire IPv4 address space has only 2^32 (about 4.3×109) addresses.»

> из вне не должно быть доступа к этим ПК, кроме некоторых.

Для этого существует фаервол.

В идеале, в Интернет каждое устройство должно иметь возможность обмениваться данными с любым другим. А сейчас на ограниченности прямого взаимодействия некоторые зарабатывают деньги и полноценного внедрения IPv6, конечно, не желают. А IPv4-адреса представляют ценность и по мере их исчерпания будут становиться дороже. Те, кто ими владеет, не хотят их обесценивания и, соответственно, тоже не заинтересованы в распространении IPv6.