Условие - FreeBSD не ниже 8-ки. Мультимедиа клавиши usb-шных клавиатур не
генерируют фиксированные скан-коды, поэтому этим придется заняться uhidd.
Необходимо установить

   /usr/ports/sysutils/uhidd

для того, что бы связать клавиши со скан-кодами, сначала запустим uhidd следующим образом:

   uhidd -o /dev/ugenX.X

где параметр "-о" значит, что обслуживать демон будет только
мультимедиа-клавиши, а номера в ugen должны ссылаться на клавиатуру.

Запускаем

   usbconfig

и смотрим вывод

После запуска последовательно нажимаем все мультимедиа кнопки. на какие-то
может быть реакция, на какие-то нет - пока неважно - главное последовательно
пройтись по всем кнопкам.

в результате этого мы получим файл

/var/run/uhidd.ugenX.X/cc_keymap

следующего вида

   0x046d:0xc30e={
     cc_keymap={
        Play/Pause="0x5A"
        Mute="0x5F"
        Volume_Increment="0x62"
        Volume_Decrement="0x63"
        AL_Consumer_Control_Configuration="0x71"
        AC_Home="0x66"
     }
   }


где первыми идет обозначение клавиатуры (вендор:модель), а затем названия
кнопок с произвольно присвоенными скан-кодами. и вот здесь есть одна хитрость -
uhidd выбирает эти коды из списка свободных (посмотреть список можно в конце
man uhidd.conf), но может так получиться, что какие-то коды уже заняты. в таком
случае для этих клавиш надо прописать коды самостоятельно, но об этом чуть позже.

Далее создаем файл /usr/local/etc/uhidd.conf

   default={
     mouse_attach="NO"
     kbd_attach="NO"
     vhid_attach="NO"
     cc_attach="YES"
   }


повторяющий ту же опцию "-o", которую указывали при запуске вручную
теперь

   cat /var/run/uhidd.ugenX.X/cc_keymap >> /usr/local/etc/uhidd.conf

и делаем

   /usr/local/etc/rc.d/uhidd start /dev/ugenX.X

и настраиваем  свой DE. правда здесь  может поджидать  маленькая досада  -
поскольку uhidd  назначает скан-коды произвольно  из списка  неиспользуемых,
то у  меня получилось, что  скан-код  с одной  из клавиш  не обрабатывался. В
этом случае  просто назначаем  клавише другой  скан-код  из доступных.

в случае, если window manager не поддерживает назначения произвольных сканкодов
на нажатия, а обрабатывает только стандартные, тогда надо использовать

   xmodmap .Xmodmap

где в .Xmodmap 

   keycode 170 = XF86AudioRaiseVolume
   keycode 184 = XF86AudioLowerVolume
   keycode 190 = XF86AudioMute
   ......

Ссылки на использованные материалы:
 * http://wiki.freebsd.org/uhidd#head-629d89bc56c27990a707d46a32462dcdbdd3ccf7
 * man uhidd
 * man uhidd.conf