insert into user (host,user,password) values ('localhost', 'пользователь', password('пароль'));

insert into db
(Host,Db,User,Select_priv,Insert_priv,Update_priv,Delete_priv,Create_priv,
Drop_priv,Grant_priv,References_priv,Index_priv,Alter_priv)
values ('localhost','БД','пользователь','Y','Y','Y','Y','Y','Y','Y','Y','Y','Y');
flush privileges;

или воспользоваться скриптом mysql_setpermission

URL:
Обсуждается: http://www.opennet.ru/tips/info/187.shtml

• Как добавить нового пользователя или БД в MySQL,kerzum, 15:24 , 30-Окт-02
• Как добавить нового пользователя или БД в MySQL,Twen, 02:52 , 22-Июл-13

Эти действия автоматически производит комада SQL Grant: Grant ALL on dbname.* to '<user>' identified by 'password';

GRANT (тут указать привилегии) priveleges on (бд).(таблица) to (имя пользователя)@(айпи сервера, локалхост или имя сервера(это для Windows-сетей)) IDENTIFIED BY '(пароль)';

Знаешь английский - знаешь SQL. Гениальный язык.